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[科普中国]-草酸镁

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白色粉末。相对密度2.45。微溶于水和稀酸,不溶于醇。150℃分解,由可溶性镁盐与草酸镁铵在水溶液中作用而得。

基本信息中文名称:草酸镁

英文名称:magnesium,oxalate,dihydrate

英文别名:Oxalic acid,magnesium salt(1:1),dihydrate (8CI);Magnesium,[ethanedioato(2-)-kO1,kO2]-,hydrate (1:2);Magnesium,[ethanedioato(2-)-kO1,kO2]-,dihydrate (9CI);Magnesium oxalate (1:1) dihydrate;Ethanedioic acid, magnesium salt, dihydrate;

CAS号:6150-88-5

分子式:C2H4MgO6

分子量:148.35500

精确质量:147.98600

PSA:71.060001

物化性质熔点:150ºC

沸点:365.1ºC at 760 mmHg

闪点:188.8ºC1

质量规格纯度:≥99.0%

铁(Fe):≤0.001%

氯(Cl-):≤0.01%

硫酸根(SO42-):≤0.01%1

制备草酸镁工业化生产方法主要有:甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。

从前工业上用木屑和强碱在240~250℃共熔,首先制取草酸镁盐,再经酸化即得草酸镁。后来,采用甲酸钠脱氢法生产草酸镁。工业上取一氧化碳(如黄磷生产尾气)经苛性钠吸收后,制得甲酸钠,后者在380℃下脱氢得到草酸镁钠,再经石灰、硫酸处理,制成草酸镁。反应式为:

CO+NaOH─→HCOONa

2HCOONa─→(COONa)2+H2

(COONa)2+Ca(OH)2─→(COO)2Ca+2NaOH

(COO)2Ca+H2SO4─→(COOH)2CaSO4

现代工业则主要采用下列三种方法制取。1

碳水化合物氧化淀粉、葡萄糖、糊精和糖蜜等用硝酸在73~80℃下氧化可得草酸镁。以淀粉为例,纯度为85%(质量)的淀粉被分散于含草酸镁10%(质量)的水溶液中或其他中间产物的母液中,加热加酸,回流6h,先获得中间产物葡萄糖,再于63℃下加入硝酸和铁-钒催化剂,进一步水解,反应完毕后经精制即得草酸镁,收率约为63%~65%。2012年此法只有美国联合化学公司仍在采用。1

丙烯氧化法为70年代法国罗纳-普朗克公司所开发。过程分两步进行,首先丙烯被硝酸氧化生成 α-硝酸乳酸酯,然后进一步催化氧化得草酸镁。以丙烯计收率达90%,过程中硝酸分解生成的氮的氧化物经回收可循环使用。反应物经蒸馏除去水,再经结晶和离心分离得工业级草酸镁二水化合物。1

急救措施急救:

吸入: 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。

皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。

眼晴接触: 分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。

食入: 漱口,禁止催吐。立即就医。

对保护施救者的忠告:将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。

对医生的特别提示:无资料。2

消防措施灭火剂:用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。

特别危险性:无资料。

灭火注意事项及防护措施:消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。2

泄露应急处理作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序:建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。禁止接触或跨越泄漏物。作业时使用的所有设备应接地。尽可能切断泄漏源。消除所有点火源。根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。

环境保护措施:收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。

泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料:

小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。2

操作处置与储存操作注意事项:操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。避免与氧化剂等禁配物接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。倒空的容器可能残留有害物。使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37°C。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。保持容器密封。远离火种、热源。库房必须安装避雷设备。排风系统应设有导除静电的接地装置。采用防爆型照明、通风设置。禁止使用易产生火花的设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。2

本词条内容贡献者为:

唐浩宇 - 教授 - 湘潭大学