[科普中国]-札依采夫规则

札伊采夫（Zaitsev，也译作查依采夫等）规则1875年由A.M.扎伊采夫提出。在醇脱水或卤代烷脱卤化氢中，如分子中含有不同的β—H时，则在生成的产物中双键主要位于烷基取代基较多的位置，即含H较少β碳提供氢原子，生成取代较多的稳定烯烃。

扎伊采夫规则的定义2-丁醇脱水时，主要产物是2-丁烯，1-丁烯是次要的：1-丁烯取代基与C=C双键的超共轭效应使前者较为稳定。亦可描述成：在β-消去反应中主要产物为双键上烷基取代基最多的烯烃（或最稳定的烯烃）。还是要特别强调，这并不是一个绝对的规则，只是相对来说“更容易”向规律描述的“方向”反应，规律描述生成的有机物在总体上占绝大多数而已。1

影响因素通常，单分子消除反应（E1反应）服从扎伊采夫规则。在双分子消除反应（E2反应）中，当碱的强度和体积增大时，反扎伊采夫规则（anti-Zaitsev rule）（Hoffman规则）的产物逐渐增加。在双分子消除反应中，碱的体积和强度增大后，空间位阻较大的β-H不易受到进攻，而空间位阻小、酸性强的β-H更易反应。[1]

以下几个因素会影响这一规则的适用性：

离去基团有时单分子消除反应出现紧密离子对中间体，离去基团在消除时，离碳正离子仍很近（几埃），对碳正离子有很大影响。随着离去基团X的碱性的增大，所生成的终端烯烃的比例逐步增加，成为主要产物，这时扎伊采夫规则就变得越来越不适用。随着离去基团X的碱性的增大，所生成的终端烯烃的比例逐步增加，成为主要产物，这时扎伊采夫规则就变得越来越不适用。

强吸电子取代基扎伊采夫规则与霍夫曼规则定义相反，在双分子消除反应中，两规则仅适用于各自的应用范围。在多数情况下，若离去基团不带电荷，则消除方向服从扎伊采夫规则；反之，若离去基团是带有电荷（如为烃基）的非环化合物，则消除方向服从霍夫曼规则。一般来说，扎伊采夫规则可导致热力学上较稳定的产物。2

相关知识马氏规则

又称马尔科夫尼科规则，是一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则，是由俄国化学家马尔夫尼科夫在1870年提出的。其内容即：当发生亲电加成反应（如卤化氢和烯烃的反应）时，亲电试剂中的正电基团（如氢）总是加在连氢最多（取代最少）的碳原子上，而负电基团（如卤素）则会加在连氢最少（取代最多）的碳原子上。马氏规则的原因是亲电加成反应中生成了较为稳定的碳正离子。加上一个H+的碳原子会使其他碳原子上引入一个正电荷，形成一个碳正离子。由于诱导效应和超共轭效应，取代基（碳上连接的碳或给电子基团）越多的碳正离子越稳定。而加成反应的主要产物会由一个更加稳定的中间体产生。所以烯烃加溴化氢时，溴化氢中的氢总是加在连氢最多的碳上，而卤素基团加在连氢最少的碳上。然而，其它比较不稳定的碳正离子仍然存在，通过它们生成的产物是不符合马氏规则的，通常是反应的副产物。这个规则可以概括为“氢多加氢”或“富者愈富，而穷者愈穷”：连氢多的碳会得到另外的氢，而连氢少的碳会得到另外的取代基。对于其他不对称亲电试剂也是如此。正电基团加到取代少的碳上，负电基团加到取代多的碳上。

通俗的说，两种规律的差异可以概括为，马氏规则：越多越加；扎依采夫规则：越少越脱；但是这两种规则都不是绝对的，应该根据实际分子的情况综合考虑。1

本词条内容贡献者为:

李廉 - 副教授 - 中国矿业大学