葑烷1(fenchane)属于双环单萜的一种,能够通过乙醇钠作于葑酮腙或异葑酮腙而制得。与双环单萜中其它类型化合物如蒎烷型、莰烷型、蒈烷型、异莰烷型属于同分异构体。在医药和化学工业中作为精细化学中间体和合成香精中间体。
基本信息葑烷是含笑属香料的基本骨架,存在于云南含笑、黄心夜合、深山含笑和大叶含笑中。具葑烷结构的有葑烯、环葑烯;其含氧衍生物有葑酮和乙酸葑酯3。葑烷化学结构式有两种异构体,如下图。
制备合成以自制酸改性膨润土负载ZnCI2为催化剂,直接催化松节油进行异构、歧化反应研究,利用FT-IR 和GC-MS分析发现主产物为对伞花烃,副产物主要为对孟烯、莰烷和葑烷等,并探讨了酸改性膨润土负载ZnCl2 催化松节油催化异构-歧化过程和机理,为酸改性膨润土负载ZnCl2催化松节油液相法直接制备对伞花烃、对孟烯、莰烷和葑烷的工业开发提供理论依据4。
称取100 g松节油及酸改性膨润土负载ZnCI2催化剂,投入装有搅拌器、温度计、冷凝管的250 mL四口烧瓶中,加热、搅拌,其间不断地通入N2作为保护气体,在一定温度下反应一段时间后采出反应产物进行IR分析和GC-MS分析。并对催化反应条件进行优化,得到最佳工艺条件是催化剂用量为松节油质量的3%,反应温度180℃,搅拌转速200 r·min-1。
由FT-IR和GC-MS分析可知,酸改性膨润土负载ZnCl2催化松节油在1 80℃液相条件反应3 h后,蒎烯的转化率达100%,对伞花烃收率为68.10%,且联产了对孟烯、莰烷和葑烷等精细化学品中间体,四者总收率达96.78%。
同分异构体葑烷属于双环单萜,双环单萜中的所有化合物都互为同分异构体。比较有代表性的有
龙脑俗称“冰片”,又称樟醇,为白色片状结晶,具有似胡椒又似薄荷的香气,有升华性,熔点204 - 208℃。其右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油,左旋体存在于艾纳香全草中,合成品为消旋体。冰片不但有发汗、兴奋、解痉挛和防止虫蛀蚀等作用,还具有显著的抗缺氧功能,它和苏合香脂配伍制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗冠心病、心绞痛此外冰片也是香料工业的原料。
樟脑习称辣薄荷酮,为白色结品性固体,熔点179.8℃,易升华,有特殊钻透性的香味。天然樟脑由右旋体与左旋体共存,其右旋体在樟树挥发油中约占50%,左旋体存在于菊蒿的挥发油中,合成品为消旋体。樟脑有局部刺激和防腐作用,可用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂,井可作为强心剂,其强心作用是由于其在体内氧化成π-氧化樟脑和对氧化樟脑所致。
芍药苷是从芍药根中得到的蒎烷单萜苦味苷,对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药理作用。近年报导芍药苷具有防治老年性痴呆的生物话性。
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王宁 - 副教授 - 西南大学