[科普中国]-Malaprade氧化

邻二醇在温和条件下被高碘酸氧化得到良好产率的两分子醛或两分子酮或一分子醛、一分子酮，取决于连在两个碳上的原子团。用于糖化学中结构的鉴定。属于高碘酸氧化反应的一种。

反应原理反应机理可能是先形成一个环状的酯，继而发生氧化裂解。

当有两个以上的羟基各位于相邻的碳原子时，除了处于两端的连接羟基的碳原子被氧化为羰基外，处于中间的所有连接羟基的碳原子均被氧化为甲酸。1

高碘酸氧化法甘油是酯交换反应制备生物柴油时最主要副产物，通过测定甘油含量可评价酯交换反应催化体系及产品质量优劣。对甘油含量测定方法很多，据文献报道已有密度法、氧化滴定法、折光率法、分光光度法、酶法、气相色谱法；另外，还有热重―差热分析法、正交激光反射光声测定法、高效液相色谱法、电化学分析法和动力学分析法等。密度法和折光率法属物理方法，若要对甘油含量进行定量分析，必须保证样品不含其它杂质，必要时还要对物质进行定性分析；气相色谱法和高效液相色谱法属色谱法，在定量分析过程中借助标准物质可获得极高准确性；但该法前期处理较麻烦，对设备要求也较高；酶法专一性较强，所需试剂昂贵，不利于工业应用和大量样品检测；电化学分析法是一种新兴测定甘油含量方法，即利用可循环技术在氧化铂电极表面测定生物柴油中游离甘油含量，但测试过程影响因素较多，且电极易受污染；甘油铜比色法是利用甘油与 Cu2+在碱性条件下生成深蓝色络合物，通过分光光度计比色法测定甘油含量，但由于反应生成沉淀对产物有吸附作用，影响测定结果。高碘酸氧化法是最常用测定甘油含量化学方法，刘伟伟等采用高碘酸与甘油发生氧化还原反应，剩余高碘酸及反应生成碘酸与碘化钾反应生成碘，再用硫代硫酸钠进行滴定，以此测定甘油含量。该法操作简单、对实验条件要求较低，是一种快速测定甘油含量常用方法。1

本词条内容贡献者为:

黄伦先 - 副教授 - 西南大学