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中国科学技术大学在锂氧电池传输机理研究中取得新进展

科普 科学 电池
中国科大新闻网

近日,中国科学技术大学工程科学学院热科学和能源工程系特任教授谈鹏团队设计了一种具有高度有序阵列结构的碳包覆阳极氧化铝(C-AAO)空气电极,重新认识了锂氧电池的放电电压突降行为和固体产物过氧化锂生长路径。相关成果以“Reacquainting the Sudden-Death and Reaction Routes of Li-O2Batteries by Ex-Situ Observation of Li2O2Distribution Inside a Highly Ordered Air Electrode”为题发表在《纳米快报》(Nano Letters)上。

非水系锂氧(Li-O2)电池由于其高能量密度而成为一种有前景的先进电池技术。与锂离子电池不同,Li-O2电池以固体过氧化锂(Li2O2)为放电产物,其生成与分解对电池的性能有重要影响。目前,对Li2O2形貌和晶型的观测和表征大多集中在空气电极表面,Li2O2在空气电极内部的形貌和分布规律鲜有报道,主要问题包括在空气电极内部,Li2O2形貌和尺寸的变化趋势是怎样的?其影响因素是什么?多孔电极内部堵塞所带来的活性物质(O2和Li+)传输阻力是否会导致电池放电电压突降?与电极钝化相比,谁占据主导地位?

图1. Li2O2在C-AAO电极端面和内部的(a-d)分布特征与(e)尺寸分析。

研究团队设计的C-AAO电极可以被轻易折断,而不会破坏其中的产物分布,实现了全电极范围的Li2O2观测。观测结果表明,小电流下,通道直径会限制环形Li2O2生长,造成电极堵塞。其次,存在一个临界电流密度(It)逆转了环形Li2O2的分布和尺寸。结合电化学阻抗谱表明,电压突降行为是电荷转移阻抗和浓差极化的耦合结果。小电流放电时,放电终止与高电荷转移阻抗和电极堵塞导致的浓差极化有关;大电流放电时,归因于快速电化学反应导致的严重浓差极化。

图2. Li2O2在C-AAO电极(a-e)端面和(f-k)内部的生长模型。(l)依赖于导电电极表面的环形Li2O2反应路径。

此外,研究团队详细分析了Li2O2在C-AAO电极端面和内部的生长模型,以揭示反应机理。研究发现,端面上的Li2O2以环形为主,具体总结为:(i)“环抱”壁面,形成不完整的环;(ii)“躺”在电极上横向生长;(iii)在其他Li2O2表面成核生长。在电极内部,随着电流密度增加,环形Li2O2更容易被絮状Li2O2覆盖,表明环形Li2O2并非在通道中间歧化产生,而是沿电极表面生长。因此,仅用单一的歧化反应解释环形Li2O2依赖电极的行为是不合适的。研究团队提出在Li2O2成核早期,颗粒底部(电极/Li2O2界面)受表面路径控制,这是由于电极表面的高LiO2浓度和电子转移的可能性。随后,溶液中的LiO2在Li2O2颗粒雏形周围歧化,覆盖了发生表面路线的区域,最终形成一个不完整的环。

以上研究为进一步揭示锂氧电池的工作机理和电极设计提供参考。我校工程科学学院热科学和能源工程系特任教授谈鹏为该论文的通讯作者,博士研究生张卓君为第一作者。该研究得到了国家自然科学基金、国家创新人才计划青年项目、中科院人才项目和唐仲英基金会仲英青年学者项目的支持。

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小马6666
少师级
创新国际传播话语体系,加快融合发展,提高国际传播能力,增强报道亲和力和实效性
2022-09-23
科普63229c5fe9d08
秀才级
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2022-09-23
黄娄鲜
秀才级
中国科技建设立新功!
2022-09-24