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银饰变黑是身体在排毒?别闹了!真正的原因是这个

中国科普博览
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出品:科普中国

制作:之遥科普

监制:中国科学院计算机网络信息中心

自古以来,金银及其制成品都备受喜爱。然而,光彩照人的银制品总会在使用过程中逐渐暗淡,甚至变黑,颜值迅速降低。

对于这个现象,不少人将其误解为“身体在排毒,黑色就是身体排出的毒素”;更有无良商家宣称“银可以从身体内吸毒”,以此卖出更多的银饰。

那么,银制品变黑的真正原因究竟是什么呢?

破解“排毒”谣言

要了解银饰为什么会变黑,我们先来看看银饰变黑的两种形式:

1. 银器长期放置:光泽暗淡,表面发黄、变黑

此类情况在各种博物馆展出的古银器上尤为常见。表面的黑色物质主要为氧化银Ag2O,是银长期露置空气中,被氧化所致。

由于银的化学性质较为稳定,发生氧化反应较为困难,因此该现象常见于长期露置于空气中的银器。银器边角、锐处由于能量更高,因此更易氧化。

下图的古董银酒壶即是一例。可以看出大块、连续的空白表面虽有变暗,但无大块黑色;而壶上树叶、果藤等细节繁复之处,黑色则比较显著。

左:古董银酒壶,银匠约翰和乔治·安杰尔为1837年的伦敦奥运会所制作;右:氧化银粉末(图片来源:维基百科)

2. 银饰贴身随穿戴:日渐暗淡,贴身处产生黑色块

这类情况在我们的生活中更为常见:大多数银戒指、手环等银饰,会在随身佩戴数月甚至几周之后失去光泽,甚至产生黑色斑块。

左:崭新的银戒指;中:穿戴一段时间后的银戒指,可见环上有明显黑色斑块;右:硫化银粉末

(图片来源:左:veer图库;中:作者提供;右:维基百科)

一般认为,贴身银饰的“银锈”主要由两种途径产生:一种与上边相同,也是氧化银(Ag2O);另外一种则是硫化银(Ag2S)。

你可能会问:“刚刚不还说银在空气中氧化很慢吗?那氧化银是如何产生的呢?”

没错,单靠空气腐蚀光滑的银面是十分困难的,但贴身银饰与其他银制品相比,更容易接触到人的汗液。

人的汗液含有各种离子,比如氯离子和钠离子,是电的良导体。因此,当银同时接触到汗液和空气时,一个原电池产生,银与空气加速发生氧化反应,产生黑色银锈。

银-汗液-空气原电池示意(图片来源:作者提供)

“银锈”的另一种来源——硫化银也和人的汗液密切相关。人体中的蛋白质往往含有硫元素,部分硫离子会伴随人的汗液中排出。在空气的氧化下,这部分硫离子会和银发生反应,生成黑色的硫化银。

那么,人们为什么会相信“银饰变黑是吸收了身体排出的毒素”这种说法呢——这可能与“银针验毒”的说法有关。

南宋著名的法医宋慈曾在其成书《洗冤集录》中记载了当时著名的“淮安奇案”,破案之法即是“银针验毒”。

事实上,古时候的银针真能验毒。这是因为那时的毒物一般是砒霜(主要为三氧化二砷),而受制于当时的提纯手段,砒霜中常含有大量的硫元素。由于银针与其接触后会发生反应生成硫化银,银针便成为了验毒之物。

直到现代,不少人看到随身银饰变黑,第一反应也是“身体在排毒”。然而,事实并非如此,人体随汗液排出一些硫元素是非常正常的现象,随身银饰变黑与否并不能说明身体状况。

为何有些银饰不会变黑?

虽然银会变黑是一个普遍现象,但有些人的银饰好像就时常闪亮如新。这个现象其实可以“归功”于两方,一方是生产商,一方是使用者。

首饰生产商想尽了办法来对抗“银锈”,让饰品能在更长时间内保持漂亮的外貌。他们使用的策略说来也简单:既然银变黑是与空气或汗液中的硫进行了接触,那么使用“银保护剂”不让它们碰面就行了。

银保护剂,或称银封闭剂,是一类透明但不透气的材料,只要将银浸入其中,便可以在其表面覆盖一层单分子厚度的薄膜。这个过程相当于给银饰穿上了一层衣裳,防止它遭到空气和汗液的侵蚀。一般来说,银保护剂阻止表面硫化物形成的作用可以维持数年。

此外,使用者的穿戴习惯、个人特质、生活环境,也会对银饰是否变黑产生影响。比如说,如果你的朋友特别有钱,每天都戴一个新的,那确实会时时光洁如新。

当然,这样有钱的人是少数。真正的原因可能是——他们的汗腺更不发达、出汗量少,汗液中含硫量更低,如此便可以更少地引起使银变黑的反应发生;或者,他们喜欢穿粗糙的衣服,如此银饰和衣物摩擦的过程便如同一个抛光过程。

如何让变黑的银饰重新光彩照人?

有什么办法能让银饰品重新光彩照人吗?还真有,这里我们简单介绍几种便捷的处理方法及其原理。

1. 铝箔/锡箔还原

准备碎铝箔或锡箔纸若干块,在小苏打溶液(如果没有小苏打,盐水亦可)中浸泡;随后将待处理的银饰放在铝箔/锡箔纸中,并浸没在溶液内,对溶液进行加热(直接用沸水亦可),数分钟后取出即可。如表面残留有白色杂质,可再用盐酸或白醋等进行清洗。

这种办法可以将硫化银、氧化银还原成银单质,避免银越洗越少,饰品越洗越小。

其原理在于,铝和锡的还原性非常强,在碱性条件下进行加热后会成为良好的还原剂,将电子输送给银,从而达到使银恢复金属之身的目的。但因为反应完成后氢氧化铝可能会附着在表面,凝集成为白色杂质,因此,如果观察到白色,用酸洗除去即可。

还原法洗银示意(图片来源:www.instructables.com)

2. 物理抛光

物理抛光的办法比较便捷易操作,一管牙膏或一块橡皮擦就可以搞定。

牙膏中通常含有抛光剂,这是一些坚硬的微小颗粒,这些颗粒通过与银饰品摩擦可以除去表层的杂质。因此,用牙刷蘸些牙膏,在银饰品表面轻轻擦揉,也能达到除去表面银锈的目的。但所选牙膏切不可是抛光颗粒较大、较硬的类型,否则可能会在银表面留下划痕。

一般来说,以碳酸钙为摩擦剂的牙膏较为妥当,如含有二氧化硅颗粒,则可能不太合适。

如果不知道用什么牙膏合适的话,直接用橡皮擦擦拭银饰表面一般也可以达到目的。市面所售的各种擦银纸亦是相同原理。

需要注意的是,如果银饰表面涂有银保护,抛光方法会将其尽数破坏,因此在抛光后可以补充些保护剂,以使其能够维持更久。

3. 碳酸饮料浸泡

由于银饰表面的硫化银往往很少,因此可以让其溶解在酸性溶液(如可乐、汽水等)中。

市售洗银水大多与此原理相近,都是通过将硫化银、氧化银溶解入水中来达到清洗表面的目的。

那么,事不宜迟,屏幕前的大家快动动手,拯救一下自己灰头土脸的银饰吧!

参考文献:

(1)李丹红,王福杰.镀银层防护剂防变色性能研究[J].技术与市场,2019,26(07):44-45.

(2)刘金红,王怡红,郭志睿,顾宁.银保护用自组装单分子膜的防腐蚀研究[J].材料保护,2004(01):6-8+65.

(3)Wikipedia-Silver, Silver Oxide, Silver Sulfide.